水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法(HJ 1050-2019)

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2019-11-05
简介
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护生态环境,保障人体健康,规范水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定方法,制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的离子色谱法。本标准的附录A为规范性附录,附录B和附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。

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中华人民共和国国家环境保护标准HJ1050-2019水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法Waterquality—Determinationofchlorate,chlorite,bromate,dichloraceticacidandtrichloraceticacid—Ionchromatography(发布稿)本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-10-24发布 2020-04-24实施发布生态环境部目 次前 言...............................................................................................................................................ii1 适用范围.....................................................................................................................................12 规范性引用文件.........................................................................................................................13 方法原理.....................................................................................................................................14 干扰和消除.................................................................................................................................15 试剂和材料.................................................................................................................................26 仪器和设备.................................................................................................................................47 样品.............................................................................................................................................48 分析步骤.....................................................................................................................................59 结果计算与表示.........................................................................................................................610 精密度和准确度.......................................................................................................................711 质量保证和质量控制...............................................................................................................712 废物处理...................................................................................................................................813 注意事项...................................................................................................................................8附录A(规范性附录)亚氯酸盐贮备液的标定方法.................................................................9附录B(资料性附录)目标化合物参考色谱图.......................................................................11附录C(资料性附录)方法的精密度和准确度.......................................................................13i前 言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护生态环境,保障人体健康,规范水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定方法,制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的离子色谱法。本标准的附录A为规范性附录,附录B和附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位:中国环境监测总站。本标准验证单位:辽宁省生态环境监测中心、内蒙古自治区环境监测中心站、山西省太原生态环境监测中心、江苏省扬州环境监测中心、湛江市环境保护监测站、山东省青岛生态环境监测中心和邯郸市环境监控中心。本标准生态环境部2019年10月24日批准。本标准自2020年4月24日起实施。本标准由生态环境部解释。ii水质 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法警告:实验中使用的乙腈、乙酸和甲酸具有挥发性,硫酸和氢氧化钠具有强烈腐蚀性,试剂配制应在通风橱内进行;操作时应按要求佩戴防护器具,避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1 适用范围本标准规定了测定水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的离子色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定。当进样体积为200l时,氯酸盐(以ClO3-计)、亚氯酸盐(以ClO2-计)、溴酸盐(以BrO3-计)、二氯乙酸(DCAA)和三氯乙酸(TCAA)的方法检出限分别为0.005mg/L、0.002mg/L、0.002mg/L、0.005mg/L和0.01mg/L,测定下限分别为0.020mg/L、0.008mg/L、0.008mg/L、0.020mg/L和0.04mg/L。2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。HJ/T91 地表水和污水监测技术规范HJ/T164 地下水环境监测技术规范3 方法原理样品中的目标化合物随淋洗液进入离子色谱分离柱分离,经电导检测器检测,根据保留时间定性,峰高或峰面积定量。4 干扰和消除4.1 氯离子可能干扰溴酸盐或二氯乙酸的测定。若发生色谱峰重叠,样品前处理时可用Ag/Na柱去除干扰。4.2 硫酸根离子可能干扰三氯乙酸测定。若发生色谱峰重叠,样品前处理时可用Ba柱去除干扰,或通过降低淋洗液浓度实现有效分离。4.3 亚硝酸盐可能干扰二氯乙酸测定。若发生色谱峰重叠,可通过降低淋洗液浓度、调整柱温或乙腈加入量实现有效分离。14.4 样品中的还原性离子会使亚氯酸盐测定结果偏低,可通过添加硫脲掩蔽。4.5 样品中存在高浓度的二氧化氯对分析有影响,可通过吹入氮气和加入硫脲消除干扰。5 试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为不含目标化合物,且电阻率≥18.2Mcm(25℃)的去离子水。5.1 乙腈(CH3CN):色谱纯。5.2 氢氧化钠(NaOH):优级纯,颗粒状。5.3 硫脲(CHNS)。4 25.4 碳酸钠(NaCO):优级纯。2 3使用前于105℃±5℃烘干2h,置于干燥器中保存。5.5 碳酸氢钠(NaHCO3):优级纯。使用前置于干燥器中平衡24h。5.6 氯酸钠:w(NaClO)≥99%。35.7 亚氯酸钠:w(NaClO2)≥80%。5.8 溴酸钠:w(NaBrO)≥99%。35.9 二氯乙酸:ρ(ClCHO)=1.56g/ml。2 2 2 25.10 三氯乙酸:w(ClCHO)≥99%。3 2 25.11 氢氧化钠淋洗液贮备液:ρ(NaOH)=1.53g/ml。准确称取100.0g氢氧化钠(5.2),加入100ml水,搅拌至完全溶解,于聚乙烯瓶中静置24h,密封保存3个月。亦可购买市售溶液。5.12 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)=4g/L。称取1g氢氧化钠(5.2),用250ml水溶解。5.13 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)=0.004g/L。量取1.0ml氢氧化钠溶液(5.12),用水稀释至1L。-5.14 氯酸盐标准贮备液:ρ(ClO3)=1000mg/L。准确称取0.1290g氯酸钠(5.6),用少量水溶解后移入100ml容量瓶,用水稀释定容至标线,混匀,转移至试剂瓶中,4℃以下冷藏保存,可保存4个月。亦可购买市售有证标准溶液。-5.15 亚氯酸盐标准贮备液:ρ(ClO2)≈1000mg/L。准确称取0.1680g亚氯酸钠(5.7),用少量氢氧化钠溶液(5.13)溶解后移入100ml容量瓶,用氢氧化钠溶液(5.13)稀释定容至标线,混匀,转移至试剂瓶中,4℃以下冷藏避光保存,可保存4个月,使用前需进行标定,具体步骤详见附录A。亦可购买市售有证标准溶液。-5.16 溴酸盐标准贮备液:ρ(BrO3)=1000mg/L。准确称取0.1170g溴酸钠(5.8),用少量水溶解后移入100ml容量瓶,用水稀释定容至标线,混匀,转移至试剂瓶,4℃以下冷藏保存,可保存4个月。亦可购买市售有证标准溶液。25.17 二氯乙酸标准贮备液:ρ(DCAA)=1000mg/L。准确量取0.641ml二氯乙酸(5.9),用少量水稀释后移入1000ml容量瓶,用水稀释定容至标线,混匀,转移至试剂瓶中,4℃以下冷藏保存,可保存4个月。亦可购买市售有证标准溶液。5.18 三氯乙酸标准贮备液:ρ(TCAA)=1000mg/L。准确称取0.1010g三氯乙酸(5.10),用少量水溶解后移入100ml容量瓶,用水稀释定容至标线,混匀,转移至试剂瓶中,4℃以下冷藏保存,可保存4个月。亦可购买市售有证标准溶液。5.19 混合标准中间液。准确量取5.00ml氯酸盐标准贮备液(5.14),适量(约2.00ml)标定后的亚氯酸盐标准贮备液(5.15),2.00ml溴酸盐标准贮备液(5.16)、5.00ml二氯乙酸标准贮备液(5.17)和10.0ml三氯乙酸标准贮备液(5.18)于100ml容量瓶,用氢氧化钠溶液(5.13)定容至- - -标线,混匀,其中ClO3、ClO2、BrO3、DCAA和TCAA浓度分别为50.0mg/L、20.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L和100mg/L,转移至试剂瓶,4℃以下冷藏避光保存,可保存14d。5.20 混合标准使用液。准确量取10.0ml标准物质混合中间液(5.19)于100ml容量瓶,用氢氧化钠溶液(5.13)- - -稀释定容至标线,混匀,其中ClO3、ClO2、BrO3、DCAA和TCAA浓度分别为5.00mg/L、2.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和10.0mg/L,转移至试剂瓶,4℃以下冷藏避光保存,可保存7d。5.21 淋洗液。5.21.1 碳酸盐淋洗液Ⅰ:c(NaCO)=0.6mmol/L,c(NaHCO)=0.6mmol/L。2 3 3准确称取0.127g碳酸钠(5.4)和0.101g碳酸氢钠(5.5),溶于适量水后转移至2000ml容量瓶,用水稀释定容至标线,混匀。注:也可根据色谱柱柱效或说明书上的使用条件调整淋洗液浓度。5.21.2 碳酸盐淋洗液Ⅱ:c(NaCO)=4.0mmol/L,c(NaHCO)=0.6mmol/L,9%乙腈。23 3准确称取0.848g碳酸钠(5.4)和0.336g碳酸氢钠(5.5),溶于适量水后转移至2000ml容量瓶,再添加180ml乙腈(5.1),用水稀释定容至标线,混匀。注:也可根据色谱柱柱效或说明书上的使用条件调整淋洗液浓度。5.21.3 氢氧根淋洗液。5.21.3.1 氢氧根淋洗液Ⅰ:由淋洗液在线发生装置自动生成所需浓度。-5.21.3.2 氢氧根淋洗液Ⅱ:c(OH)=50mmol/L。准确量取5.20ml氢氧化钠淋洗液贮备液(5.11)于2000ml容量瓶,用水稀释定容至标线,混匀后立即转移至淋洗液瓶中,可加氮气(5.22)保护,以缓解碱性淋洗液吸收空气中的CO2而失效。由梯度泵自动稀释至所需浓度。5.22 氮气:纯度≥99.999%。5.23 微孔滤膜:孔径≤0.45m,醋酸纤维或聚乙烯材质。36 仪器和设备6.1 离子色谱仪:具有电导检测器、抑制器。若使用氢氧根淋洗液,需配有淋洗液在线发生装置或二元及以上梯度泵。6.2 色谱柱。6.2.1 阴离子分离柱Ⅰ:填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙烯醇等高聚物基质,烷基季铵或烷醇季铵等官能团,配相应阴离子保护柱,适用于碳酸盐淋洗液。或其他等效阴离子色谱柱。6.2.2 阴离子分离柱Ⅱ:填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯,烷醇基季铵等官能团,配相应阴离子保护柱,适用于氢氧根淋洗液。或其他等效阴离子色谱柱。6.3 抽滤装置:配备微孔滤膜(5.23)使用。6.4 样品瓶:聚乙烯等塑料材质。测定亚氯酸盐时,应用锡纸包裹等方式避光使用。6.5 针式微孔滤膜过滤器:孔径0.22μm,亲水材质。6.6 注射器:1ml~10ml。6.7 阴离子净化柱:Na型、Ag型和Ba型,规格1g。6.8 有机物净化柱:C18或同类净化柱,规格1g或2.5g。6.9 一般实验室常用仪器和设备。7 样品7.1 样品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。至少采集250ml样品,采集后,具体的保存条件和时间见表1。表1 样品保存条件及时间离子名称 保存条件 保存特殊要求 保存时间ClO- / 7d3ClO- 每250ml样品中加入0.5g硫脲24h,生活污水和工业废水需6h2 酸性样品需调节pH(5.3),避光保存。 内尽快测定。BrO- 至7左右,4℃以下 / 7d3冷藏密封保存。DCAA / 2dTCAA / 2d7.2 试样的制备样品可经针式微孔滤膜过滤器(6.5)过滤后直接测定。若存在氯离子和硫酸根离子干扰目标物测定,可用阴离子净化柱(6.7)去除。用注射4器(6.6)抽取10ml实验用水,以2ml/min~4ml/min慢速过柱,静置平放30min后使用。取适量样品,以同样的速度过柱,弃去3倍柱体积的初滤液后直接测定。疏水性有机物会影响离子色谱分离柱使用寿命。若样品中疏水性有机物含量较高,可用有机物净化柱(6.8)过滤处理后直接测定。有机物净化柱使用前需按照说明书依次用色谱纯甲醇和实验用水活化。7.3 空白试样的制备用实验用水代替样品,按照与试样制备(7.2)的相同步骤进行实验室空白试样的制备。8 分析步骤8.1 仪器参考条件8.1.1 参考条件1阴离子分离柱Ⅰ(6.2.1),抑制器,电导检测器,进样体积:200μl。碳酸盐淋洗液Ⅰ(5.21.1),流速:1.3ml/min,柱温:25℃;或碳酸盐淋洗液Ⅱ(5.21.2),流速:1.0ml/min,柱温:45℃。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图参见附录B中的图B.1和图B.2。8.1.2 参考条件2阴离子分离柱Ⅱ(6.2.2),流速:1.0ml/min,电导池温度30℃,柱温25℃,进样体积:200μl。-氢氧根淋洗体系梯度淋洗条件:0min~18min时c(OH)为5mmol/L,18min~30min- -时c(OH)由5mmol/L升至45mmol/L,30.1min~35min时c(OH)为5mmol/L。若有淋洗液在线发生装置可自动生成氢氧根淋洗液Ⅰ(5.21.3.1);若通过梯度泵自动稀释,流动相A为实验用水,流动相B为氢氧根淋洗液Ⅱ(5.21.3.2),分析条件具体见表2。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图参见附录B中的图B.3。表2 氢氧根淋洗液梯度程序分析条件时间/min A B0 90% 10%18 90% 10%30 10% 90%30.1 90% 10%40 90% 10%注:使用梯度泵时,为保证相邻样品间基线稳定,故在35min后延长分析时间至40min。58.2 标准曲线的建立分别准确移取0ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、20.00ml混合标准使用液(5.20)于一组100ml容量瓶中,用氢氧化钠溶液(5.13)稀释定容至标线,混匀。标准系列参考浓度见表3。按照仪器参考条件(8.1),按照浓度由低到高的顺序依次测定。以各离子的质量浓度(mg/L)为横坐标,峰高或峰面积为纵坐标,建立标准曲线。注:可根据被测样品中目标离子的浓度水平确定合适的标准系列浓度范围。表3 标准系列参考质量浓度单位:mg/L目标化合物名称 1 2 3 4 5 6ClO- 0 0.025 0.050 0.100 0.250 1.003ClO- 0 0.010 0.020 0.040 0.100 0.4002BrO- 0 0.010 0.020 0.040 0.100 0.4003DCAA 0 0.025 0.050 0.100 0.250 1.00TCAA 0 0.05 0.10 0.20 0.50 2.008.3 试样测定按照与建立标准曲线(8.2)相同的条件和步骤进行试样(7.2)的测定。如果试样浓度高于标准曲线最高点浓度,也可用氢氧化钠溶液(5.13)将试样稀释后测定,记录稀释倍数D。8.4 空白试验按照与试样测定(8.3)相同的条件和步骤进行空白试样(7.3)的测定。9 结果计算与表示9.1 定性分析根据样品中目标化合物的保留时间定性。9.2 结果计算样品中五种目标化合物(氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸)的质量浓度(mg/L),按照公式(1)进行计算:6ρ =ρ×D (1)i is式中:ρ——样品中第i种目标化合物的质量浓度,mg/L;iρ——由标准曲线得到的第i种目标化合物的质量浓度,mg/L;isD——稀释倍数。9.3 结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致,最多保留三位有效数字。10 精密度和准确度10.1 精密度7个实验室对氯酸盐和二氯乙酸浓度分别为0.025mg/L、0.100mg/L和1.00mg/L,亚氯酸盐和溴酸盐浓度分别为0.010mg/L、0.040mg/L和0.400mg/L,三氯乙酸浓度分别为0.05mg/L、0.20mg/L和2.00mg/L的三种浓度混合标准溶液进行6次重复测定,实验室内相对标准偏差为0.1%~16%,实验室间相对标准偏差为0.0%~8.2%,重复性限为0.002mg/L~0.027mg/L,再现性限为0.003mg/L~0.12mg/L。7个实验室对不同加标浓度的地表水、地下水、生活污水和工业废水进行6次重复测定:实验室内相对标准偏差为0.0%~24%,实验室间相对标准偏差为4.4%~16%,重复性限为0.003mg/L~0.019mg/L,再现性限为0.005mg/L~0.064mg/L。方法精密度测试结果参见附录C中的表C.1和表C.2。10.2 准确度7个实验室对含氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸浓度为ND~0.104mg/L的地表水、地下水、生活污水和工业废水进行了6次重复加标测定,5种目标物的加标浓度为0.020mg/L~0.25mg/L:加标回收率为66.8%~128%。方法准确度测试结果参见附录C中的表C.3。11 质量保证和质量控制11.1 分析样品前应先进行空白试验。每10个或每批次(≤10个/批)样品应至少做1个空白试样分析。空白试样中的目标化合物含量应低于相应的方法检出限。11.2 采用至少6个浓度(含零浓度点)建立标准曲线,相关系数应≥0.999。每20个或每批次(≤20个/批)样品应分析一个标准曲线中间点浓度的标准溶液,其测定结果与标准曲线该点浓度之间的相对误差应在±15%之内。11.3 每20个或每批次(≤20个/批)样品应至少测定一个平行双样。平行双样测定结果的相对偏差应≤35%。11.4 每20个或每批次(≤20个/批)样品应至少做1个加标回收测定或有证标准物质测7定。其中,加标回收率应控制在65%~130%之间,标准物质测定值应在其给出的不确定范围内。12 废物处理实验中产生的废液应集中收集,分类保管,并做好相应标识,委托有资质的单位进行处理。13 注意事项13.1 淋洗液中添加乙腈后易产生气泡,需使用抽滤装置(6.3)去除。13.2 使用前处理净化柱(6.7和6.8)过滤时可选用1ml~2ml的小体积注射器,以减小阻力,控制过滤流速。13.3 若使用电化学连续再生抑制器,淋洗液中添加有机溶剂后可能会影响基线稳定性,故此时抑制器再生液最好用去离子水。8附录A(规范性附录)亚氯酸盐贮备液的标定方法A.1 原理在酸性条件下,亚氯酸盐可将碘离子氧化成碘单质,应用碘量法滴定碘离子间接得到亚氯酸盐贮备液的浓度。A.2 试剂除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水,电阻率≥18Mcm(25℃)。A.2.1 盐酸:ρ(HCl)=1.19g/ml。A.2.2 碘化钾(KI)。A.2.3 碘酸钾(KClO3):优级纯。110℃烘干2h后使用。A.2.4 硫代硫酸钠(NaSO·5HO)。2232A.2.5 碳酸钠(NaCO)。2 3A.2.6 可溶性淀粉。A.2.7 盐酸溶液:c(HCl)=2.5mol/L。取20ml盐酸(A.2.1)用水稀释至100ml。A.2.8 碘酸钾标准溶液:ρ(1/6KIO)=3.0mg/L。3称取1.5g碘酸钾(A.2.3),准确到0.0001g,溶于水后准确稀释定容至500ml,转移至试剂瓶中,4℃以下冷藏,可保存半年。A.2.9 淀粉溶液:ρ=5.0g/L。称取0.50g可溶性淀粉(A.2.6),加少许水调成糊状,慢慢倒入100ml沸水中,继续煮沸至溶液澄清,冷却后贮于细口瓶中,临用现配。A.2.10 硫代硫酸钠溶液:c(NaSO)=0.1mol/L。223称取25g硫代硫酸钠(A.2.4)溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中,加0.20g碳酸钠(A.2.5),贮于棕色细口瓶中,放置一周后标定其浓度。若溶液呈现浑浊时,应加以过滤。4℃以下冷藏,可保存半年,临用前标定。标定方法:吸取25.00ml碘酸钾标准溶液(A.2.8),置于250ml碘量瓶中,加70ml新煮沸并已冷却的水,加1.0g碘化钾(A.2.2),震荡至完全溶解后,再加入2.00ml盐酸溶液(A.2.7),立即盖好瓶塞,混匀。在暗处放置5min后,用硫代硫酸钠溶液(A.2.10)滴定至淡黄色,加2ml淀粉指示剂(A.2.9),继续滴定至蓝色刚好褪去。按公式(A.1)计算硫代硫酸钠溶液的浓度:9式中:c(NaSO)——硫代硫酸钠溶液的浓度,mol/L;223W——碘酸钾重量,g;V——滴定所消耗硫代硫酸钠溶液的体积,ml;35.67——相当于1L的1mol/L硫代硫酸钠的碘酸钾(1/6KIO3)的质量,g。-A.2.11 亚氯酸盐标准贮备液:ρ(ClO2)≈1000mg/L,配制步骤见文本5.15。A.3 仪器A.3.1 碘量瓶:250ml。A.3.2 滴定管:50ml。A.3.3 一般实验室常用仪器和设备。A.4 滴定步骤量取20ml亚氯酸盐标准贮备液(A.2.11)于装有80ml水的碘量瓶(A.3.1)中,加入1g碘化钾(A.2.2),震荡至完全溶解后,再加入2.00ml盐酸溶液(A.2.7),立即盖好瓶塞,混匀。在暗处放置5min后,用硫代硫酸钠溶液(A.2.10)滴定至淡黄色,加入2ml淀粉指示剂(A.2.9),继续滴定至蓝色刚好褪去。记录硫代硫酸钠溶液的消耗体积V。A.5 结果计算亚氯酸盐标准贮备液的质量浓度(mg/L),按照公式(A.2)进行计算:-式中:ρ(ClO2)——亚氯酸盐标准贮备液的质量浓度,mg/L;V——滴定亚氯酸盐时硫代硫酸钠的用量;c——硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L;20——亚氯酸盐标准贮备液的量取体积,ml;-16.863——在pH为2时,相当于1.00ml的1mol/L硫代硫酸钠的亚氯酸盐(ClO2)的质量,mg。10附录B(资料性附录)目标化合物参考色谱图图B.1~图B.3给出了3种参考条件下测定目标化合物标准溶液得到的离子色谱图。31 42 51—ClO-;2—BrO-;3—DCAA;4—ClO-;5—TCAA。2 3 3注:ρ(ClO-)=1.00mg/L;ρ(ClO-)=0.400mg/L;ρ(BrO-)=0.400mg/L;ρ(DCAA)=1.00mg/L;3 2 3ρ(TCAA)=2.00mg/L。图B.1 目标化合物标准溶液的离子色谱图(碳酸盐体系Ⅰ)1—ClO-;2—BrO-;3—DCAA;4—ClO-;5—TCAA。2 3 3注:ρ(ClO-)=0.800mg/L;ρ(ClO-)=0.200mg/L;ρ(BrO-)=0.200mg/L;ρ(DCAA)=0.400mg/L;3 2 3ρ(TCAA)=2.00mg/L。图B.2 目标化合物标准溶液的离子色谱图(碳酸盐体系Ⅱ)114 53121—ClO-;2—BrO-;3—DCAA;4—ClO-;5—TCAA。2 3 3注:ρ(ClO-)=1.00mg/L;ρ(ClO-)=0.400mg/L;ρ(BrO-)=0.400mg/L;ρ(DCAA)=1.00mg/L;ρ3 2 3(TCAA)=2.00mg/L。图B.3 目标化合物标准溶液的离子色谱图(氢氧根体系)12附录C(资料性附录)方法的精密度和准确度7家实验室测定的精密度和准确度数据汇总见表C.1、C.2和C.3表C.1方法的精密度(空白样品加标)目标化合加标浓度 平均值 实验室内相对标实验室间相对标 重复性限r 再现性限R物名称 (mg/L) (mg/L) 准偏差(%) 准偏差(%) (mg/L) (mg/L)0.025 0.026 1.5~9.0 3.8 0.003 0.004ClO- 0.100 0.100 0.5~8.8 5.1 0.010 0.01731.00 1.02 0.2~1.2 1.6 0.020 0.0500.010 0.010 1.9~16 8.2 0.002 0.003ClO- 0.040 0.039 0.6~4.9 4.2 0.003 0.00520.400 0.406 0.3~1.7 2.3 0.009 0.0270.010 0.010 1.9~16 7.8 0.002 0.003BrO- 0.040 0.040 0.7~5.1 4.7 0.004 0.00630.400 0.409 0.3~1.0 2.6 0.007 0.0310.025 0.026 1.5~11 6.7 0.004 0.006DCAA 0.100 0.110 0.8~7.9 3.8 0.013 0.0161.00 1.06 0.0~2.6 3.1 0.032 0.0940.05 0.05 0.7~3.3 0.0 0.003 0.007TCAA 0.20 0.20 0.3~1.1 5.8 0.005 0.0332.00 2.04 0.1~0.8 2.1 0.027 0.1213表C.2 方法的精密度(实际样品加标)目标化合 原始浓度 加标浓度 测定均值实验室内实验室间重复性限 再现性限物名称 样品类型 (mg/L) (mg/L) (mg/L) 相对标准相对标准r(mg/L)R(mg/L)偏差(%) 偏差(%)地表水 ND 0.080 0.082 0.0~5.6 7.5 0.007 0.018地下水 ND 0.080 0.083 0.5~2.7 8.3 0.004 0.020ClO- 生活污水 ND~0.104 0.080 0.081 1.1~7.3 7.9 0.009 0.01930.040 0.041 1.9~16 11 0.009 0.016工业废水 ND0.100 0.102 1.3~7.7 10 0.006 0.030地表水 ND 0.020 0.019 0.9~11 7.4 0.005 0.005地下水 ND 0.020 0.020 1.3~14 11 0.003 0.007ClO- 生活污水 ND~0.011 0.020 0.018 2.5~24 9.3 0.006 0.00720.020 0.018 2.5~8.9 15 0.003 0.008工业废水 ND0.050 0.045 2.2~14 12 0.007 0.016地表水 ND 0.020 0.019 1.8~13 12 0.003 0.007地下水 ND 0.020 0.019 2.1~15 10 0.003 0.006BrO- 生活污水 ND 0.020 0.019 0.0~4.9 9.8 0.004 0.00630.020 0.019 3.9~14 10 0.004 0.007工业废水 ND0.050 0.050 1.7~11 16 0.007 0.023…
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