固定污染源废气挥发性脂肪胺的测定气相色谱法(征求意见稿)

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2019-04-02
简介
固定污染源废气挥发性脂肪胺的测定气相色谱法标准规定了测定固定污染源废气中挥发性脂肪胺的气相色谱法。固定污染源废气中的挥发性脂肪胺经稀盐酸吸收后,将吸收液转移至于顶空瓶内,加碱处理。在一定温度下,样品中挥发性脂肪胺向液上空间挥发,产生蒸气压,在气液两相达到热力学动态平衡后,气相中的挥发性脂肪胺浓度与液相中挥发性脂肪胺浓度成正比。气相中的挥发性脂肪胺经气相色谱分离,用氮磷检测器进行检测。根据色谱峰保留时间定性,外标法定量。详情请阅读文章!

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前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由山东省生态环境厅提出并负责解释。本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。本标准起草单位:山东省环境监测中心。固定污染源废气挥发性脂肪胺的测定气相色谱法1范围本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性脂肪胺的气相色谱法。当无组织废气采样体积为20L(参比状态)时,吸收液体积为10ml,甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺和三乙胺的方法检出限分别为0.1mg/m3、0.04mg/m3、0.001mg/m3、0.03mg/m3、0.005mg/m3和0.001mg/m3,测定下限为分别为0.4mg/m3、0.16mg/m3、0.004mg/m3、0.12mg/m3、0.02mg/m3和0.004mg/m3。当有组织废气采样体积为20L(标准状态)时,吸收液体积为50ml,甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺和三乙胺的方法检出限分别为0.4mg/m3、0.2mg/m3、0.005mg/m3、0.2mg/m3、0.03mg/m3和0.006mg/m3,测定下限分别为1.6mg/m3、0.8mg/m3、0.02mg/m3、0.8mg/m3、0.12mg/m3和0.024mg/m3。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB14554恶臭污染物排放标准GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法HJ194环境空气质量手工监测技术规范HJ905恶臭污染环境监测技术规范HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T397固定源废气监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。挥发性脂肪胺volatilefattyamines本标准测定的挥发性脂肪胺包括甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺及三乙胺。4方法原理固定污染源废气中的挥发性脂肪胺经稀盐酸吸收后,将吸收液转移至于顶空瓶内,加碱处理。在一定温度下,样品中挥发性脂肪胺向液上空间挥发,产生蒸气压,在气液两相达到热力学动态平衡后,气相中的挥发性脂肪胺浓度与液相中挥发性脂肪胺浓度成正比。气相中的挥发性脂肪胺经气相色谱分离,用氮磷检测器进行检测。根据色谱峰保留时间定性,外标法定量。DB37/T××××-201×25试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1空白试剂水:二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水使用前需经过空白检验,确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰峰出现或目标化合物浓度低于方法检出限。5.2盐酸:ρ(HCl)=1.189g/ml,优级纯。5.3盐酸吸收液:c(HCl)=0.12mol/L,用盐酸(5.2)配制,临用现配。5.4氯化钠(NaCl):使用前,在马弗炉中400℃灼烧4h,置于干燥器中冷却至室温,转移至磨口玻璃瓶中保存。5.5硫酸钾(K2SO4):使用前,在马弗炉中450℃灼烧4h,置于干燥器中冷却至室温,转移至磨口玻璃瓶中保存。5.6氢氧化钠溶液:ω(NaOH)=50%,准确称取50g氢氧化钠,溶于50ml水中。5.7氨水:ρ(NH3·H2O)=0.91g/ml,分析纯。5.8甲胺标准贮备溶液:ρ(甲胺)=5000mg/L。准确称取1.087g甲胺盐酸盐标准品(纯度≥99%),用(5.3)溶解,准确定容至100ml。于4℃以下冷藏可保存3个月。二甲胺标准贮备溶液:ρ(二甲胺)=1000mg/L。准确称取0.181g二甲胺盐酸盐标准品(纯度≥99.5%),用(5.3)溶解,准确定容至100ml。于4℃以下冷藏可保存3个月。三甲胺标准贮备溶液:ρ(三甲胺)=100mg/L。准确称取0.0162g三甲胺盐酸标准品(纯度≥98%),用(5.3)溶解,准确定容至100ml。于4℃以下冷藏可保存3个月。乙胺标准贮备溶液:ρ(乙胺)=500mg/L。准确称取0.0906g乙胺盐酸盐标准品(纯度≥98%),用(5.3)溶解,准确定容至100ml。于4℃以下冷藏可保存3个月。二乙胺标准贮备溶液:ρ(二乙胺)=500mg/L。准确称取0.0749g二乙胺盐酸盐标准品(纯度≥98.5%),用(5.3)溶解,准确定容至100ml。于4℃以下冷藏可保存3个月。三乙胺标准贮备溶液:ρ(三乙胺)=100mg/L。准确称取0.0136g三乙胺盐酸盐标准品(纯度≥98.5%),用(5.3)溶解,准确定容至100ml。于4℃以下冷藏可保存3个月。5.9挥发性脂肪胺标准使用溶液:ρ(甲胺)=100mg/L;ρ(二甲胺)=25mg/L;ρ(三甲胺)=2.5mg/L;ρ(乙胺)=50mg/L;ρ(二乙胺)=5.0mg/L;ρ(三乙胺)=2.5mg/L准确量取2.0ml甲胺标准储备液(5.9)、2.5ml二甲胺标准储备液(5.9)、2.5ml三甲胺标准贮备液(5.9)、5.0ml乙胺标准贮备液(5.9)、1.0ml二乙胺标准储备液(5.9)和2.5ml三乙胺标准储备液(5.9)用0.12mol/LDB37/T××××-201×3盐酸溶液稀释定容至100ml容量瓶,保存时间为1个月。5.10高纯氮气:纯度≥99.999%。5.11氢气:纯度≥99.95%。5.12空气:经硅胶除湿和脱烃管除烃的空气,或经5A分子筛净化的无油压缩空气。5.13聚四氟乙烯或石英滤膜:对粒径大于0.3μm颗粒物的阻留效率不低于99.9%。6仪器和设备除非另有说明,分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。6.1气相色谱仪:具有分流/不分流进样口,配备氮磷检测器(NPD)。6.2顶空进样器:加热温度控制范围在室温至200℃之间;温度控制精度为±1℃。6.3石英毛细管色谱柱:30m×0.32mm×5.0μm,100%二甲基聚硅氧烷(需胺性脱活处理)或其它等效色谱柱。6.4顶空瓶:22ml,玻璃材质,带聚四氟乙烯涂层的密封垫、密封盖,可使用于自动顶空进样器。6.5气泡吸收瓶:25ml、75ml。6.6空气采样器:流量范围0.1L/min~1.0L/min,其他性能和技术指标应符合HJ/T194的规定。6.7烟气采样器:流量范围0.1L/min~2.0L/min,采样管为硬质玻璃或氟树脂材质,应具备加热和保温功能,加热温度≥120℃,其他性能和技术指标应符合HJ/T397的规定。6.8滤膜夹:聚四氟乙烯材质,尺寸与滤膜(5.13)匹配。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集7.1.1无组织监控点空气样品固定污染源无组织排放监控点空气样品采样点位的布设、采样频次和采样操作按照HJ194、HJ905和HJ/T55的有关规定执行。采样装置后串联两支各装10.0ml吸收液(5.3)的25ml气泡吸收瓶(6.5),用空气采样器(6.6)以0.5L/min~1.0L/min流量至少连续采样20min。7.1.2有组织排放废气样品固定污染源废气监测采样位置与采样点位的确定、排气参数的测定和采样操作按照GB14554、GB/T16157和HJ/T397的有关规定执行,采样装置见图1。采样装置后串联两支各装50.0ml吸收液(5.3)的75ml气泡吸收瓶(6.5),连接管线应尽可能短。按照气态污染物采集方法,用烟气采样器(6.7)以0.5L/min~1.0L/min流量至少连续采样20min。采样时,将采样管加热并保持在120℃,以避免水汽于吸收瓶之前凝结。DB37/T××××-201×4图1废气样品挥发性脂肪胺采样示意图7.1.3全程序空白将同批次装好吸收液(5.3)的吸收瓶带至采样现场,不与采样器连接,采样结束后带回实验室待测。每次采集样品应至少带两套全程序空白。7.2样品保存样品采集后应尽快完成分析,否则应于4℃以下密封冷藏保存,7d内完成分析。7.3试样制备7.3.1无组织监控点空气试样将两支吸收瓶中的样品溶液(7.1.1)分别移入两支10ml比色管中,用适量吸收液(5.3)洗涤吸收瓶内壁,润洗液一并移入比色管中,定容至刻度,各自全量转入顶空瓶(6.4)中。分别称取3.2g氯化钠(5.4)和1.0g硫酸钾(5.5)于顶空瓶(6.4)中,将上述定容的样品溶液10.00ml移入顶空瓶中。加入500μl氢氧化钠溶液(5.6)和100μl氨水(5.7),立即密封顶空瓶,轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时,应放在顶空瓶底部,避免目标化合物的逸失。7.3.2有组织排放废气试样将两支吸收瓶中的样品溶液(7.1.2)分别移入两支50ml比色管中,用适量吸收液(5.3)洗涤吸收瓶内壁,润洗液一并移入比色管中,定容至刻度,各移取10.00ml吸收液转入顶空瓶(6.4)中。其余步骤同7.3.1。7.3.4空白试样制备取10.00ml同批次的吸收液(5.3)代替样品,按照试样制备相同的步骤制备。DB37/T××××-201×58分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1顶空进样器参考条件加热平衡温度:80℃;加热平衡时间:30min;取样针温度:110℃;传输线温度:115℃;进样体积:1ml。8.1.2气相色谱参考条件进样口温度:200℃;进样方式:分流进样,分流比10:1;载气流量:1.0ml/min;程序升温:65℃保持5min,以10℃/min的速率升至200℃;检测器温度:300℃,氢气流量:3ml/min,空气流量:60ml/min,尾吹气流量:30ml/min。8.2工作曲线的绘制分别取适量的挥发性脂肪胺标准使用液(5.10),用适量盐酸吸收液(5.3)稀释,配制至少5个浓度点的标准系列,甲胺的质量浓度分别为0.50mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、25.0mg/L;二甲胺的质量浓度分别为0.20mg/L、0.40mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、10.0mg/L;三甲胺的质量浓度分别为0.005mg/L、0.01mg/L、0.025mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L;乙胺的质量浓度分别为0.13mg/L、0.25mg/L、0.63mg/L、1.25mg/L、2.50mg/L、6.25mg/L;二乙胺的质量浓度分别为0.005mg/L、0.01mg/L、0.025mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L;三乙胺质量浓度分别为0.005mg/L、0.01mg/L、0.025mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L。上述浓度为参考浓度,按照7.3处理后上机分析。按照仪器参考条件(8.1)进行测定。按浓度由低到高的顺序依次进样,以标准系列的浓度(mg/L)为横坐标,以对应的色谱峰峰面积为纵坐标,绘制工作曲线。8.3标准参考色谱图1—甲胺;2—二甲胺;3—乙胺;4—三甲胺;5—二乙胺;6—三乙胺图2挥发性脂肪胺的色谱图DB37/T××××-201×68.4试样测定按照与工作曲线绘制相同的仪器参考条件(8.1)进行测定。8.5空白试验按照与试样测定(7.3)相同的步骤及仪器参考条件进行测定。
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